水杨醛天然存在于我国肉桂油、小万寿菊油等精油中,无色油状液体或暗红色油液。具有辣的,类似于苯甲醛、苯乙酮的影响气味,低浓度时具有坚果样的香豆素风味。
水杨醛是组成香豆素的重要中间体,也用于制造香料(如制造紫罗兰酮等),还可用作杀菌剂,塑料抗氧剂等。
水杨醛又称邻羟基苯甲醛、柳醛,无色或深红色油状液体。具有苦杏仁气味。熔点-7℃,凝固点1.6℃,沸点196.5℃,密度(20/4℃)1.167g/cm3。微溶于水,溶于乙醇、和苯等大多数有机溶剂中。能与水蒸气一同蒸发。水杨醛蒸气530℃在空气中自燃。与硫酸效果呈桔红色,与金属离子可构成有色螯合物。遇三氯化铁溶液显紫色。可被还原成水杨醇。大多数都用在出产香豆素,制造紫罗兰香料,还可用作杀菌剂。可由苯酚和氯仿在氢氧化钠溶液中、经过菜默尔悌曼反响制得。
水杨醛的化学性质生动,可产生替代、缩合、氧化、维提希(Wittig)反响等。
水杨醛是组成农药杀虫剂“杀抗松”的质料;香料“香豆素”及“二氢香豆素”的质料;灯油添加剂;电镀光亮剂;医药中间体;树脂质料及树脂改性剂,可进步树脂耐热性;引擎油、润滑油、工质油和石油的稳定剂,避免氧化;有机组成及染料中间体等。水杨醛也可用于查验镍、铜及杂醇油与酮类的恶臭。
根据ReimerTiemann氏法(1876)用苯酚、氯仿和碱而制得水杨醛。在1000ml三口瓶中注入151ml 水,溶入81.4克氢氧化钠,趁热参加苯酚38克制成的酚钠盐溶液,再参加0.65ml的R3N催化剂。水浴加热,50℃时开动拌和,分三次从回流冷凝管中参加氯仿 65ml,调理温度在60~65℃,30min加完,持续反响 0.5h,回流再反响0.5h,冷却反响物,用1:1的盐酸酸化至刚果红试纸变兰(pH2~3)停止。别离油层,水层用萃取三次,醚层与油层兼并,常压下蒸出,参加饱满的亚硫酸氢钠溶液,振动后分出半结晶状的加成物,用10%硫酸分化,蒸馏搜集190~197℃/0.1MPa的水杨醛,产率78.2%。
①以苯酚为质料,在氢氧化钠溶液中与三氯甲烷在60℃下反响,蒸出剩余的三氯甲烷,生成水杨醛钠盐,参加盐酸,用水蒸气蒸馏,可得粗制水杨醛及对羟基苯甲醛,经别离后,进一步水洗,精馏,可得精制水杨醛。
② 以苯酚为质料,与硼酸反响,制得酚硼,与聚甲醛反响,水解,生成水杨醇,最终氧化,可制得水杨醛。
③以邻甲酚为质料,与光气(或氧氯化磷) 反响,生成甲基过氧苯甲酰,进一步与氯反响,生成二氯甲基过氧苯甲酰,最终水解,可制得水杨醛。
⑥ 以苯酚为质料,在酸催化剂(盐酸和无水氯化锌)效果下,与甲醛反响,生成邻氯甲基苯酚及对氯甲苯基酚,别离后,再按①法,可制得水杨醛。
⑦ 以苯酚为质料,在盐酸中,在三氯化铝的催化效果下,与氰氢酸反响,生成邻亚甲氨基苯酚及对亚甲氨基苯酚,使二者别离,水解,可制得水杨醛。或水解后,再别离。
⑧以苯酚为质料,在三氯化铝-氯化亚铜的催化效果下,在盐酸中与一氧化碳反响,可制得水杨醛,一起生成对羟基苯甲醛。
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