1、热法:在石英存在下,将磷矿置于电炉中用焦炭还原,制的的元素磷呈气态逸出,然后将元素磷燃烧成五氧化二磷,用水吸收并水解成磷酸。
2、湿法:主要用硫酸和磷矿反应,生成磷酸。这种方法慢慢的变成了一个完整的、现代化的大型磷酸生产体系。
五氧化二磷 是白色单斜晶体或粉末,密度2.39g/cm,熔点580~585℃,300℃升华.溶于水和硫酸,不溶于丙酮和氨.在空气中吸湿潮解,与有机物接触会发生燃烧.五氧化二磷是化学工业中常见的原料和试剂,本品大范围的使用在医药,涂料助...
1、热法:在石英存在下,将磷矿置于电炉中用焦炭还原,制的的元素磷呈气态逸出,然后将元素磷燃烧成五氧化二磷,用水吸收并水解成磷酸。
2、湿法:主要用硫酸和磷矿反应,生成磷酸。这种方法慢慢的变成了一个完整的、现代化的大型磷酸生产体系。
磷酸是制取各种工业和农业用磷制品的基础原料,目前国内外磷酸的生产的基本工艺主要有“热法”和“湿法”两种。二者相比较,湿法磷酸的工艺特点是产品成本相比来说较低,但是质量较差,且对磷矿的品位和杂质含量都有较高的要求,目前国际上制备工业磷酸主要是采用湿法,我国湿法磷酸大多数都用在生产农业用化肥。热法磷酸的工艺特点是产品质量好,但价格较贵,而且属高能耗技术,电力能源在热法磷酸总的制造链中权重达60%。随着能源短缺日趋严重,电价节节攀升,热法磷酸的价格也随之上涨,造成以其为原料的磷化工产品逐渐丧失市场之间的竞争能力。在这种形势下,磷酸工业一直在改进生产的基本工艺,以期降低能耗和生产成本。
热法磷酸工艺即以电热法生产的黄磷为原料,经过燃烧水合而制成含量85%的磷酸。对于热法磷酸生产中热能的回收利用,20世纪50年代以前美国进行过试验研究,但未取得很大的进展,更未实现工业化生产。80年代后期,德国有较大规模的该类装置投入运行。近年我国云南省也有一套规模较小的装置投入试运行。
带有热能回收装置的热法磷酸生产的基本工艺一般会用两步法,即磷的燃烧和P2O5的水合分别在两个设备内进行。其中,P2O5水合设备与传统的水化塔相似;燃磷设备内设置换热管,以回收磷的燃烧热并副产蒸汽。燃磷设备的技术重点是如何既防止换热管被高温P2O5气体腐蚀,又能提供良好的传热条件。各国专利技术都是经过控制工艺条件,使换热管表明产生一层特殊的磷化物来加以保护。原德国赫司特集团对其一步法7万t/a H3PO4装置进行了改造,即在原燃烧水化塔前面增设一个塔,专供燃磷使用,原有的燃烧水化塔则改为单纯的水化塔,两塔的顶部以管道相连接,把燃磷塔产生的含磷气体导入水化塔进行水化。磷燃烧塔内钢管表面没有一点防腐衬里,而是经过控制工艺条件,来防止钢管被腐蚀。
我国云南省化工研究院与清华大学工程力学系合作,对热法磷酸的热能回收利用进行了研究。他们采用两步法,即磷的燃烧和P2O5的水化分别在两个塔内进行。实际上燃磷塔也是热能回收装置,相当于一台余热锅炉,回收的热能用来生产0.8MPa的蒸汽。其中热能回收装置采用膜式换热器结构,以提高热能的回收效率并满足磷燃烧所需要的空间。该工艺已于2001年通过云南省科技厅验收鉴定,首套1.5万t/a热法磷酸装置的热能回收工业化装置于2006年在重庆川东化工(集团)有限公司投入运行。
湿法磷酸工艺即由磷矿石经过无机酸(主要是硫酸或盐酸)分解,先制得肥料用粗磷酸,再经各种步骤净化除杂,最后浓缩制成纯度与热法工艺相当的工业级磷酸。目前主要的净化方法有化学沉淀法、离子交换树脂法、结晶法、溶剂沉淀法和溶剂萃取法。溶剂萃取法具有所得产品纯度高、生产的基本工艺和设备相对简单、能耗低、原料消耗少、生产能力大、分离效果好、回收率高、环境污染少、生产的全部过程易于实现自动化与连续化,而且有利于资源的综合利用等优点,因而引起了广泛的关注。目前,溶剂萃取法已成为国外净化湿法磷酸的最有效方法之一,许多发达国家已正式采用溶剂萃取法生产工业级和食品级磷酸。
由于我国磷矿资源绝大部分是高杂质含量的中、低品位磷矿,给湿法磷酸净化带来困难。10多年来,我国许多科研单位开展了湿法磷酸净化的研究工作,但迄今尚未形成大规模工业化,究其问题大多是萃取剂价格昂贵、回收困难,造成生产所带来的成本过高。四川大学和贵州宏福实业开发有限公司合作开发了具有自主知识产权的湿法磷酸净化技术,该工艺包括预处理、脱硫、过滤分离、萃取、深脱硫、洗涤、反萃和浓缩等过程,工艺特点有:①在预处理阶段设置一个脱硫脱氟缓冲槽,在萃取槽和洗涤槽中间设置一个精脱硫除铁槽;②萃取、洗涤和反萃过程均在旋转振动筛板塔中进行;③在洗涤塔与反萃塔之间设置一个降乳化槽。该工艺磷酸净化率为70%~80%,磷的总得率99%,溶剂消耗量6kg/t。
窑法磷酸工艺即在回转窑中用煤气加热低品位磷矿石粉,进行还原氧化反应,由循环酸吸收转窑窑气制备工业磷酸。我国窑法磷酸从1988年开始试验研究,2005年3月湖北三新磷酸有限公司先后对含磷25%、20%、18%、15%、12%、9%等品级的磷矿进行了小试和中试,取得了成功,磷的还原率达到90%。在此基础上,该公司又建成了1万t/a的工业磷酸CDK装置。
窑法磷酸新工艺的主要特征是:它能够正常的使用高杂质含量的中低品位磷矿,生产出优质的高浓度磷酸;当磷矿中SiO2含量较高时,P2O5含量可低至17%;制得的磷酸质量和浓度能够达到或接近热法磷酸。另外,该工艺由于充分的利用生产的全部过程的化学反应热,明显降低了生产能耗。而且该工艺能够使用煤为燃料,使产品成本相对低廉。据估算,窑法磷酸产品成本介于热法和湿法磷酸之间。与湿法磷酸相比,它不受磷矿品位和杂质含量的限制,也不受硫资源的限制;与热法相比,它大幅度的降低生产能耗,且能避免采用昂贵的电能。因此,该工艺十分符合我国的磷资源特点,有着很好的发展前景。
一直以来制约磷矿产业高质量发展的瓶颈——中低品位矿利用技术难题终于被。武汉市化工研究院承担的湖北省科技攻关重点项目——盐酸分解中低品位磷矿制造工业磷酸新工艺(简称“盐酸法”)中试装置,于2006年8月底一次性试车成功,生产出的肥料级磷酸和工业级磷酸,质量达到国家标准。这在某种程度上预示着经过多年努力,“盐酸法”终于走出实验室,向工业化生产迈出一大步。
“盐酸法”可直接利用中低品位磷矿制造工业磷酸,不需要选矿,能节约大量电能、燃煤和硫资源。该法适用于任何品位的磷矿石,P2O5的总回收率可达93%以上。
建议现有热法磷酸工艺采用两步法,以回收热能,降低生产所带来的成本。湿法磷酸的精制技术需进一步提升,降低工业级湿法商品磷酸及磷酸盐的生产所带来的成本,并以精制湿法磷酸替代部分热法磷酸,特别是食品级磷酸。